Равновесия в гомогенной системе с несколькими реакциями

70. (3/1-95). Константы равновесия двух одновременно протекающих газофазных реакций

А + B ⇔ и А + В ⇔ 2D

равны 1 и 4 соответственно. Найти максимально возможную полезную работу, которую способна совершить такая реакционная система, если в исходном состоянии в систему, поддерживаемую при постоянном общем давлении 2 бар, ввели по одному молю веществ А и В. Как изменится величина полезной работы, если увеличить давление в системе в 2 раза; разбавить реакционную смесь инертным газом в 2 раза?

71. (3/Э-02). Газообразный углеводород A участвует в двух реакциях, приводящих к получению изомеров В и С:

A ↔ B и A ↔ С.

Значения стандартных энергий Гиббса, энтальпий образования и теплоемкостей указанных веществ при 600 К приведены в таблице.

Вещество

ΔfGo(газ),
кДж/моль

ΔfНo(газ),
кДж/моль

ср(газ),
Дж/моль· К

А

–6,42

–186,12

165,98

В

–6,42

–154,39

157,84

С

–2,96

–184,57

179,19

Определите равновесный состав системы при 600 К. Какой из изомеров будет преобладать при последующем увеличении температуры? Почему?

72. (4/1-08).* Газообразный углеводород A участвует в двух реакциях, приводящих к получению изомеров В и С:

A ↔ B и A ↔ С.

Значения стандартных энтальпий, энтропий и потенциалов Гиббса образования указанных веществ при 1000 К приведены в таблице.

Вещество

ΔfНo(газ),
кДж/моль

ΔfGo(газ),
кДж/моль

So(газ),
Дж/моль·К

А (Перилен)
(Бензопирен – е)
C (Бензопирен – а)

253,2
253,2
262,4

-734,7
-740,5
–737,0

987,9
993,7
999,4

Определите равновесный состав при 1000 К. Какой из изомеров будет преобладать при последующем повышении температуры?

Решение

73. (6/1-99). Оценить равновесный состав газовой фазы после установления равновесия при температуре 900 К в сосуде объемом 150 л, в который ввели по 1 молю этана и пропана, способных к обратимому дегидрированию по реакциям

С2H6 = H2 + С2H4,

С3H8 = H2 + С3H6.

Из справочников известно, что

 

Δ f H 298 o MathType@MTEF@5@5@+=feaagaart1ev2aaatCvAUfeBSjuyZL2yd9gzLbvyNv2CaerbuLwBLnhiov2DGi1BTfMBaeXatLxBI9gBaerbd9wDYLwzYbItLDharqqtubsr4rNCHbGeaGqiVu0Je9sqqrpepC0xbbL8F4rqqrFfpeea0xe9Lq=Jc9vqaqpepm0xbba9pwe9Q8fs0=yqaqpepae9pg0FirpepeKkFr0xfr=xfr=xb9adbaqaaeGaciGaaiaabeqaamaabaabaaGcbaGaeuiLdq0aaSbaaSqaaiaadAgaaeqaaOGaamisamaaDaaaleaacaaIYaGaaGyoaiaaiIdaaeaacaWGVbaaaaaa@3CA3@ ,
кДж/моль

S 298 o MathType@MTEF@5@5@+=feaagaart1ev2aaatCvAUfeBSjuyZL2yd9gzLbvyNv2CaerbuLwBLnhiov2DGi1BTfMBaeXatLxBI9gBaerbd9wDYLwzYbItLDharqqtubsr4rNCHbGeaGqiVu0Je9sqqrpepC0xbbL8F4rqqrFfpeea0xe9Lq=Jc9vqaqpepm0xbba9pwe9Q8fs0=yqaqpepae9pg0FirpepeKkFr0xfr=xfr=xb9adbaqaaeGaciGaaiaabeqaamaabaabaaGcbaGaam4uamaaDaaaleaacaaIYaGaaGyoaiaaiIdaaeaacaWGVbaaaaaa@3A27@ ,
Дж/моль·К

C p,298 o MathType@MTEF@5@5@+=feaagaart1ev2aaatCvAUfeBSjuyZL2yd9gzLbvyNv2CaerbuLwBLnhiov2DGi1BTfMBaeXatLxBI9gBaerbd9wDYLwzYbItLDharqqtubsr4rNCHbGeaGqiVu0Je9sqqrpepC0xbbL8F4rqqrFfpeea0xe9Lq=Jc9vqaqpepm0xbba9pwe9Q8fs0=yqaqpepae9pg0FirpepeKkFr0xfr=xfr=xb9adbaqaaeGaciGaaiaabeqaamaabaabaaGcbaGaam4qamaaDaaaleaacaWGWbGaaiilaiaaykW7caaIYaGaaGyoaiaaiIdaaeaacaWGVbaaaaaa@3D47@ ,
Дж/моль·К

С2H6 (г)
С2Н4 (г)
С3Н6 (г)
С3Н8 (г)
Н2 (г)

–84,67
52,28
20,41
–103,85
0

229,49
219,4
267,1
270,2
130,52

52,65
43,56
63,87
73,51
28,83

74. (4/1-01). При повышении температуры в присутствии некоторого катализатора пропан может превращаться по двум реакциям:

деметанирования C3H8= C2H4 + CH4

и дегидрирования C3H8 = C3H6 + H2.

Оценить равновесные составы смеси при давлении 2 бар и температурах 500, 800 и 1100 К, если исходно в реактор был введен только пропан при температуре реактора и давлении 2 бар. При какой температуре надо проводить процесс, чтобы получать преимущественно и количественно этилен, а не пропилен?

Известно, что:

 

Δ f H 298 o MathType@MTEF@5@5@+=feaagaart1ev2aaatCvAUfeBSjuyZL2yd9gzLbvyNv2CaerbuLwBLnhiov2DGi1BTfMBaeXatLxBI9gBaerbd9wDYLwzYbItLDharqqtubsr4rNCHbGeaGqiVu0Je9sqqrpepC0xbbL8F4rqqrFfpeea0xe9Lq=Jc9vqaqpepm0xbba9pwe9Q8fs0=yqaqpepae9pg0FirpepeKkFr0xfr=xfr=xb9adbaqaaeGaciGaaiaabeqaamaabaabaaGcbaGaeuiLdq0aaSbaaSqaaiaadAgaaeqaaOGaamisamaaDaaaleaacaaIYaGaaGyoaiaaiIdaaeaacaWGVbaaaaaa@3CA3@ ,
кДж/моль

S 298 o MathType@MTEF@5@5@+=feaagaart1ev2aaatCvAUfeBSjuyZL2yd9gzLbvyNv2CaerbuLwBLnhiov2DGi1BTfMBaeXatLxBI9gBaerbd9wDYLwzYbItLDharqqtubsr4rNCHbGeaGqiVu0Je9sqqrpepC0xbbL8F4rqqrFfpeea0xe9Lq=Jc9vqaqpepm0xbba9pwe9Q8fs0=yqaqpepae9pg0FirpepeKkFr0xfr=xfr=xb9adbaqaaeGaciGaaiaabeqaamaabaabaaGcbaGaam4uamaaDaaaleaacaaIYaGaaGyoaiaaiIdaaeaacaWGVbaaaaaa@3A27@ ,
Дж/моль·К

C p,298 o MathType@MTEF@5@5@+=feaagaart1ev2aaatCvAUfeBSjuyZL2yd9gzLbvyNv2CaerbuLwBLnhiov2DGi1BTfMBaeXatLxBI9gBaerbd9wDYLwzYbItLDharqqtubsr4rNCHbGeaGqiVu0Je9sqqrpepC0xbbL8F4rqqrFfpeea0xe9Lq=Jc9vqaqpepm0xbba9pwe9Q8fs0=yqaqpepae9pg0FirpepeKkFr0xfr=xfr=xb9adbaqaaeGaciGaaiaabeqaamaabaabaaGcbaGaam4qamaaDaaaleaacaWGWbGaaiilaiaaykW7caaIYaGaaGyoaiaaiIdaaeaacaWGVbaaaaaa@3D47@ ,
Дж/моль·К

Δ исп H MathType@MTEF@5@5@+=feaagaart1ev2aaatCvAUfeBSjuyZL2yd9gzLbvyNv2CaerbuLwBLnhiov2DGi1BTfMBaeXatLxBI9gBaerbd9wDYLwzYbItLDharqqtubsr4rNCHbGeaGqiVu0Je9sqqrpepC0xbbL8F4rqqrFfpeea0xe9Lq=Jc9vqaqpepm0xbba9pwe9Q8fs0=yqaqpepae9pg0FirpepeKkFr0xfr=xfr=xb9adbaqaaeGaciGaaiaabeqaamaabaabaaGcbaGaeuiLdq0aaSbaaSqaaiaadIdbcaWGbrGaam4peaqabaGccaWGibaaaa@3AA9@ ,
кДж/моль

tкип,
°С

H2 (г)

CH4 (г)

C2H4 (г)

C3H6 (г)

C3H8 (г)

C2H6 (г)

0

–74,85

52,30

20,41

–103,85

–84,67

130,52

186,27

219,45

266,94

269,91

229,49

28,0

35,71

43,6

63,9

73,5

52,6

0,916

8,2

13,4

20,0

21,0

20,0

–252,9

–161,49

–103,8

–47,75

–42,07

–47,8

75. (4/1-02). В системе протекают две параллельные реакции:

С3Н8 = С2Н4 + СН4 ,

С3Н8 = С3Н6+ Н2.

Оценить равновесный состав системы при 600 К и общем давлении 1 бар, если в систему изначально был введен только пропан в количестве 1 моль. При решении использовать данные предыдущей задачи (4/1-01).

76. (5/1-03). Оценить равновесный состав газовой фазы для реакции

2 СН4 = С2Н6 + Н2

при 1100 К и давлении 1 бар, если в системе исходно был только метан в количестве 1 моль. При решении использовать данные предыдущих задач (4/1-01).

77. (2/1-00). Изопропиловый спирт в присутствии катализатора легко дегидратируется и дегидрируется по реакциям

CH3CHOHCH3 = CH3CHCH2+ H2O (I)

CH3CHOHCH3 = CH3COCH3+ H2 (II)

Оценить равновесный состав системы, исходно содержавшей изопропиловый спирт при давлении 1 бар, после установления в системе полного равновесия. Температура системы поддерживается при 100 °С. Известно, что:

 

Δ f H 298 o MathType@MTEF@5@5@+=feaagaart1ev2aaatCvAUfeBSjuyZL2yd9gzLbvyNv2CaerbuLwBLnhiov2DGi1BTfMBaeXatLxBI9gBaerbd9wDYLwzYbItLDharqqtubsr4rNCHbGeaGqiVu0Je9sqqrpepC0xbbL8F4rqqrFfpeea0xe9Lq=Jc9vqaqpepm0xbba9pwe9Q8fs0=yqaqpepae9pg0FirpepeKkFr0xfr=xfr=xb9adbaqaaeGaciGaaiaabeqaamaabaabaaGcbaGaeuiLdq0aaSbaaSqaaiaadAgaaeqaaOGaamisamaaDaaaleaacaaIYaGaaGyoaiaaiIdaaeaacaWGVbaaaaaa@3CA3@ ,
кДж/моль

S 298 o MathType@MTEF@5@5@+=feaagaart1ev2aaatCvAUfeBSjuyZL2yd9gzLbvyNv2CaerbuLwBLnhiov2DGi1BTfMBaeXatLxBI9gBaerbd9wDYLwzYbItLDharqqtubsr4rNCHbGeaGqiVu0Je9sqqrpepC0xbbL8F4rqqrFfpeea0xe9Lq=Jc9vqaqpepm0xbba9pwe9Q8fs0=yqaqpepae9pg0FirpepeKkFr0xfr=xfr=xb9adbaqaaeGaciGaaiaabeqaamaabaabaaGcbaGaam4uamaaDaaaleaacaaIYaGaaGyoaiaaiIdaaeaacaWGVbaaaaaa@3A27@ ,
Дж/моль·К

C p,298 o MathType@MTEF@5@5@+=feaagaart1ev2aaatCvAUfeBSjuyZL2yd9gzLbvyNv2CaerbuLwBLnhiov2DGi1BTfMBaeXatLxBI9gBaerbd9wDYLwzYbItLDharqqtubsr4rNCHbGeaGqiVu0Je9sqqrpepC0xbbL8F4rqqrFfpeea0xe9Lq=Jc9vqaqpepm0xbba9pwe9Q8fs0=yqaqpepae9pg0FirpepeKkFr0xfr=xfr=xb9adbaqaaeGaciGaaiaabeqaamaabaabaaGcbaGaam4qamaaDaaaleaacaWGWbGaaiilaiaaykW7caaIYaGaaGyoaiaaiIdaaeaacaWGVbaaaaaa@3D47@ ,
Дж/моль· К

Δ исп H MathType@MTEF@5@5@+=feaagaart1ev2aaatCvAUfeBSjuyZL2yd9gzLbvyNv2CaerbuLwBLnhiov2DGi1BTfMBaeXatLxBI9gBaerbd9wDYLwzYbItLDharqqtubsr4rNCHbGeaGqiVu0Je9sqqrpepC0xbbL8F4rqqrFfpeea0xe9Lq=Jc9vqaqpepm0xbba9pwe9Q8fs0=yqaqpepae9pg0FirpepeKkFr0xfr=xfr=xb9adbaqaaeGaciGaaiaabeqaamaabaabaaGcbaGaeuiLdq0aaSbaaSqaaiaadIdbcaWGbrGaam4peaqabaGccaWGibaaaa@3AA9@ ,
кДж/моль

tкип,
°С

изопропанол (ж)

–318,7

180

153,4

45,2

82,4

пропилен (г)

20,4

266,9

63,9

18,4

–47,8

ацетон (ж)

–247,7

200

125

29,7

56,2

H2O (ж)

Н2O (г)

–285,8

–241,8

70,0

188,8

75,3

33,6

40,7

100,0

H2 (г)

0

130,5

28,8

0,916

–252,9

78. (5/1-06). Определить равновесный состав смеси изомеров ксилола при Т = 600 K, если исходно в жесткий реакционный сосуд объемом 20 л было внесено 2 моля жидкого м-ксилола при давлении инертного газа внутри реактора 1 атм и температуре 298 К. После загрузки реагента сосуд был закупорен и нагрет до нужной температуры. Известно, что после нагревания вся жидкость испарилась. Газовую смесь считать идеальной, а теплоемкости не зависящими от температуры. При какой температуре содержание в смеси о-ксилола будет превышать содержание п-ксилола?

 

Δ f H 298 o MathType@MTEF@5@5@+=feaagaart1ev2aaatCvAUfeBSjuyZL2yd9gzLbvyNv2CaerbuLwBLnhiov2DGi1BTfMBaeXatLxBI9gBaerbd9wDYLwzYbItLDharqqtubsr4rNCHbGeaGqiVu0Je9sqqrpepC0xbbL8F4rqqrFfpeea0xe9Lq=Jc9vqaqpepm0xbba9pwe9Q8fs0=yqaqpepae9pg0FirpepeKkFr0xfr=xfr=xb9adbaqaaeGaciGaaiaabeqaamaabaabaaGcbaGaeuiLdq0aaSbaaSqaaiaadAgaaeqaaOGaamisamaaDaaaleaacaaIYaGaaGyoaiaaiIdaaeaacaWGVbaaaaaa@3CA3@ ,
кДж/моль

S 298 o MathType@MTEF@5@5@+=feaagaart1ev2aaatCvAUfeBSjuyZL2yd9gzLbvyNv2CaerbuLwBLnhiov2DGi1BTfMBaeXatLxBI9gBaerbd9wDYLwzYbItLDharqqtubsr4rNCHbGeaGqiVu0Je9sqqrpepC0xbbL8F4rqqrFfpeea0xe9Lq=Jc9vqaqpepm0xbba9pwe9Q8fs0=yqaqpepae9pg0FirpepeKkFr0xfr=xfr=xb9adbaqaaeGaciGaaiaabeqaamaabaabaaGcbaGaam4uamaaDaaaleaacaaIYaGaaGyoaiaaiIdaaeaacaWGVbaaaaaa@3A27@ ,
Дж/моль·К

C p,298 o MathType@MTEF@5@5@+=feaagaart1ev2aaatCvAUfeBSjuyZL2yd9gzLbvyNv2CaerbuLwBLnhiov2DGi1BTfMBaeXatLxBI9gBaerbd9wDYLwzYbItLDharqqtubsr4rNCHbGeaGqiVu0Je9sqqrpepC0xbbL8F4rqqrFfpeea0xe9Lq=Jc9vqaqpepm0xbba9pwe9Q8fs0=yqaqpepae9pg0FirpepeKkFr0xfr=xfr=xb9adbaqaaeGaciGaaiaabeqaamaabaabaaGcbaGaam4qamaaDaaaleaacaWGWbGaaiilaiaaykW7caaIYaGaaGyoaiaaiIdaaeaacaWGVbaaaaaa@3D47@ ,
Дж/моль· К

Δ исп H MathType@MTEF@5@5@+=feaagaart1ev2aaatCvAUfeBSjuyZL2yd9gzLbvyNv2CaerbuLwBLnhiov2DGi1BTfMBaeXatLxBI9gBaerbd9wDYLwzYbItLDharqqtubsr4rNCHbGeaGqiVu0Je9sqqrpepC0xbbL8F4rqqrFfpeea0xe9Lq=Jc9vqaqpepm0xbba9pwe9Q8fs0=yqaqpepae9pg0FirpepeKkFr0xfr=xfr=xb9adbaqaaeGaciGaaiaabeqaamaabaabaaGcbaGaeuiLdq0aaSbaaSqaaiaadIdbcaWGbrGaam4peaqabaGccaWGibaaaa@3AA9@ ,
кДж/моль

tкип,
°С

о-ксилол(г.)

м-ксилол(г.)

м-ксилол(ж.)

п-ксилол(г.)

19,00

17,24

–25,42

17,95

352,75

357,69

252,17

352,42

122,09

118,86

183,26

121,14

36,24

35,66

35,66

35,67

144

139

139

138

79. (5/1-00). Получению муравьиной кислоты в газовой фазе нередко препятствует ее термодинамическая нестабильность вследствие возможности распада по реакциям

НСООН = Н2 + СО2,

НСООН = Н2О + СО.

Оцените, при какой температуре следует получать это соединение в газовой фазе с общим давлением около 1 бар, чтобы доля равновесного распада НСООН по указанным реакциям не превышала 10 %. Какие основные побочные продукты будут присутствовать при этом в реакционной смеси? Известно, что:

 

Δ f H 298 o MathType@MTEF@5@5@+=feaagaart1ev2aaatCvAUfeBSjuyZL2yd9gzLbvyNv2CaerbuLwBLnhiov2DGi1BTfMBaeXatLxBI9gBaerbd9wDYLwzYbItLDharqqtubsr4rNCHbGeaGqiVu0Je9sqqrpepC0xbbL8F4rqqrFfpeea0xe9Lq=Jc9vqaqpepm0xbba9pwe9Q8fs0=yqaqpepae9pg0FirpepeKkFr0xfr=xfr=xb9adbaqaaeGaciGaaiaabeqaamaabaabaaGcbaGaeuiLdq0aaSbaaSqaaiaadAgaaeqaaOGaamisamaaDaaaleaacaaIYaGaaGyoaiaaiIdaaeaacaWGVbaaaaaa@3CA3@ ,
кДж/моль

S 298 o MathType@MTEF@5@5@+=feaagaart1ev2aaatCvAUfeBSjuyZL2yd9gzLbvyNv2CaerbuLwBLnhiov2DGi1BTfMBaeXatLxBI9gBaerbd9wDYLwzYbItLDharqqtubsr4rNCHbGeaGqiVu0Je9sqqrpepC0xbbL8F4rqqrFfpeea0xe9Lq=Jc9vqaqpepm0xbba9pwe9Q8fs0=yqaqpepae9pg0FirpepeKkFr0xfr=xfr=xb9adbaqaaeGaciGaaiaabeqaamaabaabaaGcbaGaam4uamaaDaaaleaacaaIYaGaaGyoaiaaiIdaaeaacaWGVbaaaaaa@3A27@ ,
Дж/моль·К

C p,298 o MathType@MTEF@5@5@+=feaagaart1ev2aaatCvAUfeBSjuyZL2yd9gzLbvyNv2CaerbuLwBLnhiov2DGi1BTfMBaeXatLxBI9gBaerbd9wDYLwzYbItLDharqqtubsr4rNCHbGeaGqiVu0Je9sqqrpepC0xbbL8F4rqqrFfpeea0xe9Lq=Jc9vqaqpepm0xbba9pwe9Q8fs0=yqaqpepae9pg0FirpepeKkFr0xfr=xfr=xb9adbaqaaeGaciGaaiaabeqaamaabaabaaGcbaGaam4qamaaDaaaleaacaWGWbGaaiilaiaaykW7caaIYaGaaGyoaiaaiIdaaeaacaWGVbaaaaaa@3D47@ ,
Дж/моль· К

Δ исп H MathType@MTEF@5@5@+=feaagaart1ev2aaatCvAUfeBSjuyZL2yd9gzLbvyNv2CaerbuLwBLnhiov2DGi1BTfMBaeXatLxBI9gBaerbd9wDYLwzYbItLDharqqtubsr4rNCHbGeaGqiVu0Je9sqqrpepC0xbbL8F4rqqrFfpeea0xe9Lq=Jc9vqaqpepm0xbba9pwe9Q8fs0=yqaqpepae9pg0FirpepeKkFr0xfr=xfr=xb9adbaqaaeGaciGaaiaabeqaamaabaabaaGcbaGaeuiLdq0aaSbaaSqaaiaadIdbcaWGbrGaam4peaqabaGccaWGibaaaa@3AA9@ ,
кДж/моль

tкип,
°С

НСООН (ж)

СО (г)

Н2 (г)

СО2 (г)

Н2О (ж)

Н2О (г)

–409,19

–110,52

0

–393,51

–285,83

–241,82

128,95

197,54

130,52

213,68

70,08

188,72

99

29

28

37

75

34

22,24

6,040

0,916

25,23

40,66

40,66

100,7

–191,5

–153,8

–78,50

100,0

100,0